凝膠電解質主要是由具有給電子基團的高分子聚合物與堿金屬鹽的金屬陽離子形成的絡合物。而聚合物與金屬陽離子之間的絡合程度及絡合物分子的存在形式和狀態對凝膠電解質的性能有至關重要的影響。這主要取決于高分子聚合物的結構特性，如聚合物分子中的給電子基團的種類和數量，每個聚合單元分子鏈的長短，即配位基團分布的密度以及聚合物分子鏈的柔性和熱力學穩定性等。這些聚合物都具有給電子能力很強的配位基團，每個聚合單元都是2~3個原子組成的分子鏈。這就保證了聚合物分子具有一定的柔性，可以形成分子內或分子間由配位基團組成的類似于冠醚或溶劑化作用的“籠”。這種“籠”的大小還可以自動調節以適應不同大小的金屬陽離子。