(1)誤差來源
1、碘量法適用 pH 2 ~ 9:淀粉指示劑在弱酸介質中最靈敏,pH>9時,I2易發生歧化反應,生成IO、IO3, 而IO、IO3不與淀粉發生顯色反應,當pH<2時,淀粉易水解成糊精,糊精遇I2顯紅色,該顯色反應可逆性差。
2、碘量法適用用直鏈淀粉:直鏈淀粉必須有碘一價負離子的存在,才能遇碘變藍色;支鏈淀粉遇碘顯紫色,且顏色變化不敏銳。
3、碘在50%乙醇存在時不變色:醇類的存在降低指示劑的靈敏度,在50%以上的乙醇中,淀粉甚至不與碘發生顯色反應。
4、隨著溫度的升高,淀粉指示劑變色的靈敏度降低。
5、大量電解質存在的情況下,也會使其靈敏度降低甚至失效。
6、淀粉指示劑最好在用前配制,不宜久存,若在淀粉指示劑中加入少量碘化汞或氯化鋅,甘油、甲酰胺等防腐劑,可延長貯存時間。配制時將淀粉混懸液煮至半透明,且加熱時間不宜過長,并應迅速冷卻至室溫。
(2)減小誤差的方法:
1、過量加入KI—助溶,防止揮發(增大濃度,提高速度);
2、溶液溫度勿高;
3、碘量瓶中進行反應(磨口塞,封水);
4、滴定中勿過分振搖;
5、控制溶液酸度(勿高);
6、避免光照(暗處放置);
7、I2完全析出后立即滴定;
8、除去催化性雜質(NO3-,NO,Cu2+)。