影響原子熒光法中空白檢測的有哪些因素？

原子熒光測量過程中經常會遇到空白值偏高的時候，所使用的酸、還原劑、負高壓和燈電流等方面對原子熒光空白值都會有影響，所以，控制好這些因素是做好原子熒光檢測的關鍵。

原子熒光法是原子光譜法中的一個重要的分支，它結合了原子發射和原子吸收兩種技術的優點，能還好的彌補原子吸收在測定某些元素方面的不足。在測砷元素方面原子熒光更優于原子吸收。原子熒光法在測As過程中，空白值的高低對測量結果有很大的影響，因此有必要對空白的影響因素進行深入探究。

影響原子熒光空白的因素主要有以下幾個方面：

1.測定介質的選擇及濃度的影響

選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進行了實驗，結果表明：以HClO4和H3PO4作介質響應值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強度基本穩定。

2.酸的影響

作為原子熒光的載流和標準試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。由于在原子化過程中需要把反應以后過多的酸，驅除出去，而硝酸比之鹽酸更加難以的去除，因此我們習慣上使用鹽酸來作為原子熒光使用的酸。但是現行市場上所能購買到的鹽酸，其穩定性變化很大，同一種酸不同的批號相差也非常的大。而酸對原子熒光的影響主要體現在空白值上面，質量差一點的酸，對空白的影響要大得多。

　　表1 不同種類酸的條件下測得的熒光強度

從表1中可以看出，酸的空白值如果太大的話，前后兩次所測量的空白之間的差值就相差很大，而我們為了保證所測得曲線的準確性，空白判定值一般設定為<4，酸的空白值太大的話就難以達到空白判定值的要求，基線穩定不下來，出現漂移，使所測數據不確定度明顯增大，造成數據失準。經過多次的測試經驗所得，對于測As來說在其他條件保持在推薦值的情況下，空白一般保持在100~350熒光值之間為易，太大增加不確定度，太小的話，靈敏度不夠，測得的數據不準確，因此在選酸的時候要選擇空白值小一點的酸。

3.還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現在它的用量。硼氫化鈉濃度的影響由于Hg2+的氧化還原電極電位較一般干擾元素高，故在濃度較低的還原劑作用下也能迅速被還原成原子態汞，高濃度硼氫化鉀產生大量的氫氣稀釋了待測元素氫化物，因此硼氫化鉀濃度不宜超過3.0%。現在以硼氫化鉀-氫氧化鉀作為還原劑，來檢測它的用量對空白值的影響情況。

　　表2 不同含量的還原劑條件下測得的熒光強度

從表2中可以看出還原劑的含量對熒光的空白值有一定的影響，還原劑不是越大越好，在保證測量樣品用量(一般以儀器本身的推薦值為參考依據)的情況下，還原劑應小點為好。實驗表明，當硼氫化鈉濃度為1%時，靈敏度和穩定性好，并且有效消除干擾。

4.負高壓對空白值的影響

負高壓對原子熒光空白值的影響十分明顯，特別是在空白值很高的情況下，負高壓能起到很好的調節作用，使所測量的數據準確、可靠。在儀器條件的選擇中，增大負高壓，所測的信號強度也隨之增大，但過高的負高壓會產生較大噪聲。負高壓過高過時信號很不穩定，過低的話靈敏度不夠，使所測數據不確定度增大。實驗表明，負高壓為260~320V時，信號強度值重現性好。

表3不同負高壓值條件下測得的熒光強度

從表3中可以看出，一般每減少20個電壓值，就減少50~80個熒光值。如果酸的空白值太高的話，適當的調節負高壓能使空白熒光值變小，減小結果的不確定性。

5.燈電流的影響

一般來說燈電流與負高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應的提高。空白值太大的話，可以適當的降低電流值，使儀器的靈敏度降低，減少標準空白的背景值，使所測的數據準確、可靠，但是如果電流過小，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關鍵。燈電流適當提高使測定靈敏度提高，但燈電流過高，重現性變差，還會影響燈的壽命，有時會造成工作曲線的彎曲。經實驗，燈電流15-30A為宜。測As的話，以AFS930為例60mA就可以了。隨著原子化器高度的降低熒光強度增大，但原子化器過低噪聲過大，對測定結果影響較大。

6.載氣的影響

相對標準偏差與信號強度呈矛盾的變化，也就是當氬氣流速較低時，測定的靈敏較高.但結果的變動性加大，實際測定取氬氣流速200ml/min，此時測定的靈敏度較高，相對標準偏差(2.5%)可以接受。

綜合以上的因素，我們可以知道在原子熒光測定的過程中，選擇好酸很重要，它是原子熒光分析的基礎，調節合適的負高壓和燈電流也相當的重要，它能使儀器的測量性能達到最佳，同時要保證一定量的還原劑流量，使樣品能夠被充分的反應，這樣原子熒光的空白值才能合乎實驗的要求，才能為所測樣品數據的準確性和可靠性提供一定保障。