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  • 發布時間:2022-05-18 17:25 原文鏈接: 氮族元素的理化性質

    氮族元素隨著原子序數的增加,由于它們電子層數逐漸增加,原子半徑逐漸增大,最終導致原子核對最外層電子的作用力逐漸減弱,原子獲得電子的趨勢逐漸減弱,因而元素的非金屬性也逐漸減弱。比較明顯的表現是它們的氣態氫化物穩定性逐漸減弱(NH?>PH?>AsH?);它們的最高價氧化物對應水化物的酸性逐漸減弱(HNO3>H3PO4>H3AsO4);另一方面,隨著原子序數的增加,原子失去電子的趨勢逐漸增強,元素的金屬性逐漸增強,砷雖是非金屬,卻已表現出某些金屬性,而銻、鉍卻明顯表現出金屬性。

    氮族元素在性質上表現出從典型的非金屬元素到典型的金屬元素的一個完整的過渡。N 和 P 是非金屬元素,Sb 和 Bi為金屬元素,處于中間的As 為準金屬元素。本族元素的價層電子構型為ns2、np3,主要氧化數有- 3 、+ 3 、+ 5。自上而下氧化數為+3 的物質穩定性增加,而 +5 氧化態的物質穩定性降低。這是因為自上而下過渡到鉍時,由于鉍原子半徑較大,成鍵時電子云重疊程度較小,鉍原子出現了4f 和 5d 能級,而 f、d 電子對原子核的屏蔽作用較小,6S 電子又具有較大的穿透作用,所以6s 能級顯著降低,從而使6s 電子成為“惰性電子對”而不易參加成鍵,鉍常顯+3 價。這種自上而下低氧化態比高氧化態物質穩定的現象,稱為惰性電子對效應。

    本族元素的成鍵特征是易形成共價鍵,這是因為它們同周期系中的前后元素相比,各有相對較高的電離能,共價性較強它們形成-3 價離子比較困難,僅有電負性較大的N 、P 可形成極少數-3 價離子型化合物,但在水溶液中因水解不會存在水合離子。本族元素形成+3 價離子的可能性也很小,只有半徑較大的Sb 和Bi能形成 +3 價離子型化合物 。 另外,本族元素既可提供電子對作為配體,又可接受其他配體的電子對作為中心原子形成配位化合物。


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