三電極的系統改為兩電極系統:恒電位儀(或電化學工作站)的工作電極接線接在研究電極上,參比電極和對電極的接線共同接在輔助電極上即可。用兩電極系統,控制的是工作電極和對電極之間的電勢差,工作電極的電勢是相對于的對電極的。由于對電極的電極電勢隨電極的極化而變化的,不像參比電極的電勢是穩定不變的,所以,工作電極的電勢不會像三電極體系一樣控制在所預先設置的值。建議仍用三電極體系,如果要用的溶液對參比電極有影響,可以用鹽橋將參比電極和電解液體系連接起來。