電極常數是一個重要的數據，直接影響測定的結果，所以新購買的電極在使用前應進行電極常數的標定。方法如下：
1、將分析純以上等級的氯酸鉀在200℃下干燥2h，然后在500℃下脫水30min。
2、取經脫水處理的氯酸鉀715.5mg，用電導率小于2μS/cm的蒸餾水溶解于1000mL容量瓶中，加水至標線，此溶液濃度為0.01 mol/L。
3、吸取0.01mol/L氯酸鉀溶液250mL，稀釋至1000mL，此溶液濃度為0.0025mol/L，測量溶液的溫度，用此標準溶液對電極進行標定。
4、將電導儀的電極常數旋鈕調至1.0處（若有溫度補償旋鈕，將溫度補償旋鈕調至相應溶液的溫度處）。
5、用待標定電極測定標準氯酸鉀溶液的電導率S。
6、查標準氯酸鉀溶液電導率表得氯酸鉀的電導率K。
7、用以下公式計算電極的常數Q：
式中
Q——電極常數；
S——用待標定電極測得的氯酸鉀溶液的電導率，μS/cm；
K——從標準氯酸鉀溶液電導率表查得的氯酸鉀電導率，μS/cm。