將220伏交流電通過1兆歐的高電阻送入電解池，其中有兩個電極：一個是面積較小的微電極，常用的是懸汞電極和汞膜電極，有時也用滴下時間長的滴汞電極；另一個是面積比較大的電極，通常是鍍汞銀電極、汞池電極或鎢電極。為了使微電極的電位變化限制在0～-2伏，在交流電壓上再疊加一直流電壓,其值約為1伏。電解池中所使用的支持電解質的濃度比經典極譜法大10倍左右，以降低電解池的內阻。由于外線路中的電阻很大，交流電的高電壓幾乎全部落在高電阻上，通過電解池的交流電流的振幅是恒定的，與電解池的反電動勢的大小無關。示波管的垂直偏向鈑和兩個電極相連，在水平偏向鈑上用鋸齒波掃描,當掃描電壓與交流電壓同步和使用面積固定的微電極時，熒光屏上出現穩定的電位-時間曲線。當溶液中不含任何能在電極上起反應的物質時，通過電解池的電流只有充電電流。這是交流電正弦波的電位曲線。當溶液中只有支持電解質（如1Μ氫氧化鉀）時，則電位－時間曲線的底部和頂部出現水平部分。底部的水平部分是由于汞的氧化和還原，頂部的水平部分是由于K+被還原和K(Hg)被氧化。總之，電極上的氧化還原反應使電位穩定下來，在電位隨時間的變化中出現“時滯現象”。溶液中含有能在電極上發生氧化還原的物質（如 Pb2+）時，則電位曲線上出現折扭，在電位－時間曲線兩邊的同一電位出現兩個折扭，表示電極上的氧化還原反應是可逆反應。