丁二酮肟EDTA絡合滴定法測定鎳合金中的鎳

一、方法要點

在含檸檬酸鹽的氨性介質中，使鎳生成丁二酮肟鎳沉淀與其他元素分離，用硝酸、過氯酸破壞沉淀及濾低，然后在pH=10的情況下，以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA標準溶液滴定，根據消耗EDTA的體積計算鎳的含量。

二、試劑

(1)濃鹽酸、濃硝酸、過氯酸(70％)、乙酸(36％)、濃氨水。

(2)檸檬酸：50％溶液。

(3)丁二酮肟：1％乙醇溶液。

(4)氨性緩沖液：氯化氨67g及氨水570mL，以水稀釋至1000mL。

(5)紫脲酸銨指示劑：稱取紫脲酸銨0．1g及氯化鈉9．9g，在研缽內磨細混勻后貯存于棕色瓶中。

(6)鎳標準溶液：稱取純鎳1．0000g，用硝酸(1+1)20mL加熱溶解，加水50mL，煮沸以除去氮的氧化物，冷卻，移入1000mL容量瓶中。以水稀釋至刻度，搖勻。此溶液含鎳為
1mg／mL。

(7)EDTA標準溶液(0.02mol／L)：稱取乙二胺四乙酸二鈉7．4400g，溶于500mL水中，移入1(000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

EDTA對鎳的滴定度：分取鎳標準溶液20mL置于300mL錐形瓶中，以氨水調至氨性，加氨性緩沖溶液5mL，用水稀釋至60mL左右，加紫脲酸銨指示劑少許，以EDTA標準溶液滴定至溶液由黃色突變為紫色為終點。

T=G/V

式中T一一EDTA溶液對鎳的滴定度，g／mL；

G一一鎳的質量，g；

V一一滴定消耗的EDTA溶液的體積，mL。

三、分析步驟

稱取試樣0.1000～0.5000g(控制鎳的含量為20～40mg)，置于500mL燒杯中，以鹽酸、硝酸20mL低溫加熱至試樣完全溶解。煮沸以除去氮的氧化物，取下稍冷。加檸檬酸溶液15mL，攪勻，加水約250mL，加熱溶解鹽類。以氨水中和至弱堿性(pH=8)，再以乙酸調至微酸性(pH=5～6)，加熱至70～80℃，在不斷攪拌下加入丁二酮肟溶液(每10mg鎳應加10mL丁二酮肟溶液，最后過量10mL)使鎳沉淀。用氨水調至溶液pH=8～9，稍放置，趁熱以中速濾紙過濾，以熱氨水(1+99)洗凈燒杯、濾紙及沉淀(約10～12次)。

將洗凈的沉淀連同濾紙放入原燒杯中，加硝酸25mL過氯酸4mL，加熱冒煙至近干，取下稍冷，以水沖洗杯壁及表面皿，加水至體積為60mL，加熱至60℃使鹽類溶解。取下加氨性緩沖溶液5mL、紫脲酸銨指示劑少許。以EDTA標準溶液滴定至溶液由黃色變為紫色，即為終點。

計算：

w(Ni)=（TV/G）×100％

式中T——EDTA標準溶液對鎳的滴定度，g／mL；

V——滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，mL；

G——試樣質量，g。

四、注意事項

在氨性溶液中丁二酮肟與鎳生成紅色沉淀。