重鉻酸鉀容量法測定銅合金中的碲

一、方法要點

對于常量碲的分析，常采用重鉻酸鉀容量法。碲與硝酸反應生成偏碲酸(H2TeOs)，在硫酸介質中加過量的重鉻酸鉀標準溶液氧化，然后用硫酸亞鐵標準溶液回滴過量的重鉻酸鉀，以N-苯基鄰氨基苯甲酸作指示劑。

3H2TeO3+K2Cr2O7+4H2SO4→3H2TeO4+Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O

K2Cr2O7+6(NH4)2Fe(SO4)2+7H2SO4→Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2SO4+3Te2(SO4)3+7H2O

直接用硝酸溶樣，對于含錫的銅合金將由于生成β-偏錫酸沉淀而吸附碲，導致結果偏低。而選用硫硝混酸溶樣，可以避免錫酸沉淀的析出。

在1．2～3．4mol／L硫酸溶液中氧化結果比較快、平穩，其他酸度由于反應比較慢，結果偏低。

方法可應用于銅合金焊縫金屬中碲的測定。

二、試劑

(1)硫酸、硝酸。

(2)重鉻酸鉀標準溶液：0．01mol／L溶液。

(3)硫酸亞鐵銨標準溶液：0．01mol／L溶液。

(4)N-苯基鄰氨基苯甲酸指示劑溶液(0．2％)：稱取0．2gN-苯基鄰氨基苯甲酸置于含有0．2g碳酸鈉的100mL水中，加熱溶解。

三、分析步驟

稱取0．5000g樣品(Te含量為0．1％～1％)于250mL錐形瓶中，加硫酸(1+2)10mL、濃硝酸3～5mL，溫熱溶解，煮沸趕盡氮氧化物，取下，用少量水沖洗瓶壁(溶液體積不超過20mL)，準確加入重鉻酸鉀標準溶液(0．01mo1／L)20mL，放置5min，加20mL水，再加Ⅳ-苯基鄰氨基苯甲酸指示劑2滴，用硫酸亞鐵銨標準溶液(0．01mol／L)滴定至由紫紅變為綠色即為終點。

計算：

w(Te)=[V_K2Cr2O7—(V_Fe2+—V0)K]N×0.0638×100%/W

式中V0——指示劑校正值，mL；

K——K2Cr2O7與Fe2+的體積比；

N——K2Cr2O7的濃度，mol／L；

W——試樣質量。

K的求法：吸取10mL重鉻酸鉀標準溶液，加水40mL、硫酸(1+2)10mL、N-苯基鄰氨基苯甲酸指示劑2滴，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至終點。

V’_K2Cr2O7
K=———————
V’_Fe2+ —V0

V0的求法：吸取10mL重鉻酸鉀標準溶液兩份，各加水40mL、硫酸(1+2)10mL，分別加指示劑2滴及4滴，分別用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至終點。兩份溶液滴定消硫酸亞鐵銨標準溶液的體積差即為2滴指示劑的校正值(V0)。

四、注意事項

(1)溶樣時，必須充分煮沸趕盡氮氧化物，否則對結果有影響。

(2)必須控制溶液至小體積(不大于20mL)，才有利于加快反應速率，否則體積過大，反應速率減慢，將使結果偏低。

(3)由于重鉻酸鉀標準溶液濃度較稀，指示劑消耗重鉻酸鉀量必須校正，否則將帶來誤差。

(4)當重鉻酸鉀加入量達到Te4+實際消耗量的2～3倍以上時，反應速率很快，只需在室溫(15～30℃)放置5min，就能使Te4+完全氧化為Te6+。